水處理設備:對于成分復雜、可生化性差的醫(yī)藥廢水來說的熱點與難點
【浙江杭州水處理設備網(wǎng)americau.cn】針對深圳國家生物醫(yī)藥產業(yè)園區(qū)內醫(yī)藥企業(yè)廢水特點進行提標處理,設計了3種深度處置方案對其進行中試研究比選。結果標明,以強化除磷脫氮生化處置系統(tǒng)為核心,臭氧氧化-生物活性炭為深度處理的組合工藝對該類廢水具有較好的處置效果,其中COD氨氮、總氮、總磷的平均出水濃度為8mg/L0.1mg/L3.8mg/L0.2mg/L可穩(wěn)定達到地表水環(huán)境質量規(guī)范》GB3838-2002IV類水標準(其中總氮≤5mg/L
深圳國家生物醫(yī)藥產業(yè)園區(qū)醫(yī)藥企業(yè)排放的廢水成分主要以化學合成類、混裝制劑類為主,輔以中藥類、提取類、生物工程類、發(fā)酵類。該類廢水通過鄉(xiāng)村生活污水處置廠無法直接處置,為了維護環(huán)境平安,促進園區(qū)內生物醫(yī)藥企業(yè)的發(fā)展和潛在生物醫(yī)藥企業(yè)的入駐,擬在園區(qū)內建設統(tǒng)一的醫(yī)藥廢水處置廠,將園區(qū)內自行處置至接管標準的各類廢水收集后作進一步深度處置。 水處理設備對于成分復雜、可生化性差的醫(yī)藥廢水來說,仍是目前國內外水處理的熱點與難點。目前,醫(yī)藥廢水的處置上,國內外研究者針對低濃度COD廢水,采用CA SSSBRMBRUNITA NK以及氧化溝等好氧工藝處置方式進行研究,對于高濃度COD廢水通過厭氧法進行處理。本研究在確定工藝時采用生化處置與深度處置相結合的方式,尋求穩(wěn)定可靠的工藝流程及參數(shù),出水水質達到地表水環(huán)境質量規(guī)范》GB3838-2002IV類水標準(其中TN≤5mg/L
1資料和方法
1.1原水水質
選取醫(yī)藥園區(qū)內具有代表性的醫(yī)藥企業(yè)1#化學合成類)2#混裝制劑類)作為取水企業(yè),通過園區(qū)廢水導入和遠程運輸調水相結合的模式,提供中試研究用水。
取水方案為采用罐車按3車次/d每車次7m3水量將醫(yī)藥企業(yè)1#廢水運送至中試基地內調蓄池;采用管道導入按8090m3/d將醫(yī)藥企業(yè)2#廢水泵送至中試基地內調節(jié)池,按企業(yè)1#廢水0.4m3/h和企業(yè)2#廢水3.8m3/h混合成試驗用水,純水設備
1.2工藝流程方案
本中試研究設計處置水量為100m3/d系統(tǒng)采用強化除磷脫氮工藝作為主體生物處置工藝,具體工藝流程如圖1所示。根據(jù)深度處置單元的不同共設計以下3種比選方案。
工藝方案比選試驗研究中,各工藝單元試驗條件為:調節(jié)池和水解酸化池的水力停留時間(HRT分別為10h4.7h當系統(tǒng)可生化性較好時,可逾越預處理單元。強化除磷脫氮工藝為A2N工藝變形(工藝流程見圖2硝化池設置辮帶式纖維填料,HRT總為18.3h其中厭氧段∶缺氧段∶硝化段∶好氧段=2.0∶3.1∶9.8∶3.4混合液懸浮固體濃度(MLSS為40006000mg/L曝氣量為23.46m3/h回流比R為100%深度處置單元中臭氧接觸柱接觸時間為10min臭氧投加量為1020mg/L;活性炭柱濾速為10.5m/h填料為ZJ-15型35mm活性炭;曝氣生物濾池停留時間為15min填料為35mm陶粒;自養(yǎng)反硝化濾池停留時間為60min填料為10mm硫粒;混凝沉淀池混凝時間為30min投加混凝劑為硫酸亞鐵,沉淀時間為60min;反滲透設備采用PP棉進行預處理,操作壓力4.1MPa有效膜面積7.9m2最大水通量1.316m3/m2˙d 水處理設備
醫(yī)藥廢水通過預處置單元后進入強化除磷脫氮工藝的厭氧池,與回流污泥在厭氧池中混合,然后混合液進入泥水分離池,泥水分離池進行分離,上清液的20%30%進入除磷沉淀池進行化學除磷,其余上清液泵送進入硝化池,污泥與硝化池的硝化液在缺氧池混合,之后泥水混合液進入好氧池(后曝氣池)經(jīng)二沉池沉淀后出水進入深度處置單元。
1.3分析項目及方法
COD重鉻酸鉀法;NH3-N納氏試劑光度法;TN堿性過硫酸鉀消解—紫外分光光度法;TP過硫酸鉀消解—鉬銻抗分光光度法;SS重量法。
2結果與討論
2.1不同工藝組合方案對污染物的去除效果
2.1.1不同工藝方案對COD去除效果
醫(yī)藥廢水中難降解有機物含量較高,要將其降解到30mg/L以下,COD去除為研究的重點。中試期間不同組合工藝對COD去除效果見圖3
由圖3可以看出,中試研究分別模擬了高、低負荷下強化除磷脫氮工藝對于有機物的去除情況。進水COD200450mg/L系統(tǒng)出水COD基本穩(wěn)定在3038mg/L平均出水濃度為33.9mg/L平均去除率為87.2%針對地表IV類水標準中COD排放限值要求,為保證總出水穩(wěn)定達標,減小排放風險,需增加深度處置方案對有機物及其他污染物進一步處置。
方案一中二級出水經(jīng)臭氧氧化后降至2428mg/L其中臭氧氧化塔對COD平均去除率為27.4%由于臭氧能將局部有機物氧化成CO2因此去除率較高;再經(jīng)生物活性炭濾池處理,利用物理吸附、化學吸附和生物降解綜合作用,出水COD進一步降至515mg/L平均為8.0mg/L生物活性炭濾池的平均COD去除率為49.5%;系統(tǒng)總平均COD去除率為76.6%系統(tǒng)運行期間,出水COD可以穩(wěn)定達到地表水環(huán)境IV類標準要求。
方案二中出水COD為1530mg/L平均去除率為32.8%其中COD去除主要依靠曝氣生物濾池局部硝化作用消耗。
方案三中二級出水經(jīng)過預處置單元進入反滲透裝置后,出水COD測定低于檢測限,該方案可以保證出水安全穩(wěn)定,出水規(guī)范遠高于地表IV類水標準。
2.1.2不同工藝方案對氨氮及總氮的去除效果
由圖4可以看出,由于醫(yī)藥廢水混合后中氮的濃度較低,運行期間會投加1015mg/L氯化銨來調整進水NH3-N濃度并控制在3040mg/L系統(tǒng)運行穩(wěn)定后,平均出水NH3-N低于0.1mg/L對于NH3-N平均去除率已達到99%以上。由于強化除磷脫氮工藝具有較優(yōu)的硝化效果,NH3-N主要在前端的生物處置單元去除,出水NH3-N濃度較低在00.8mg/L方案一~方案三出水NH3-N濃度均低于0.1mg/L出水滿足IV類水規(guī)范限值要求(NH3-N≤1.5mg/L 水處理設備
由圖5可以看出,穩(wěn)定運行階段,強化除磷脫氮工藝出水TN濃度在2.15.0mg/L平均出水TN為3.8mg/L平均去除率為88.4%強化除磷脫氮工藝采用反硝化除磷過程進行脫氮,脫氮效果遠好于傳統(tǒng)工藝,出水具有較低NH3-N濃度的基礎上,同時滿足TN出水低于地表IV類水規(guī)范限值要求(TN≤5mg/L
方案一中二級出水經(jīng)臭氧氧化+生物活性炭濾池處置后出水TN為1.74.7mg/L平均出水濃度為3.5mg/L平均去除率為18.4%系統(tǒng)對TN去除效果并不明顯。這可能是由于臭氧出水中含有較高的溶解氧導致系統(tǒng)內溶解氧比較充足,不具備反硝化菌生長的條件,因此幾乎未發(fā)生反硝化,僅靠同化作用去除了少量TN 純水設備
方案二中硫自養(yǎng)反硝化池的反硝化效果較優(yōu),可觀察到填料外表有黃褐色微生物和氣泡產生。總出水TN濃度在0.62.2mg/L平均濃度為0.9mg/L平均去除率為78.1%
方案三通過反滲透處置后出水TN濃度為1.72.1mg/L平均出水濃度為1.8mg/LTN平均去除率為52.6%TN出水水質遠高于地表IV類水規(guī)范限制要求。
2.1.3不同工藝方案對總磷的去除效果
由圖6可以看出,系統(tǒng)進水TP為3.04.3mg/L強化除磷脫氮工藝出水TP均在0.3mg/L以下,平均出水TP為0.18mg/L平均去除率為95.4%
由于強化除磷脫氮工藝出水TP已經(jīng)處置到較低的濃度范圍內符合出水標準要求,因此方案一和方案二對TP深度處置效果均不明顯;方案三對于TP來說,通過反滲透處置后出水后TP低于檢測限,TP出水水質遠高于地表IV類水規(guī)范限制要求。 水處理設備
2.1.4不同工藝方案對SS去除效果
由圖7可以看出,整個調試及穩(wěn)定運行階段,強化除磷脫氮工藝進水SS濃度為42.182.3mg/L由于強化除磷脫氮工藝出水經(jīng)二沉池沉淀后出水效果穩(wěn)定較優(yōu),出水SS均在檢測限外。
醫(yī)藥廢水處置
2.2最優(yōu)方案確定
通過上述3組深度處置方案對強化除磷脫氮工藝出水污染物的去除效果研究,下面將各污染指標的處置情況進行對比分析,圖8和圖9為不同方案總出水污染物濃度比較。
由于強化除磷脫氮出水NH3-N濃度較低,經(jīng)過以上3種深度處置方案后處置效果并不明顯。純水設備
以TP指標來說,方案一中臭氧+生物活性炭對TP去除效果較差,幾乎沒有去除效果;而方案二中采用了三級除磷工藝,強化除磷脫氮工藝出水TP已達標的基礎上,進一步將TP降至0.1mg/L以下;方案三中反滲透出水TP測定上低于檢測限,遠高于地表IV類水規(guī)范限制要求。
TN處置上,方案二對TN去除效果最好,經(jīng)過硫自養(yǎng)反硝化單元出水TN濃度為1.7mg/L去除率約為58.5%;方案三對TN處置效果較優(yōu),平均出水濃度為1.8mg/L;方案一中臭氧活性炭對TN去除效果并不大,僅為活性炭吸附了局部TN出水TN濃度為3.5mg/L去除率為14.6%但最終出水TN指標也完全可以達到地表IV類水規(guī)范限制要求(≤5mg/L
由圖9得知,方案一中臭氧活性炭對COD去除效果較好,出水COD平均濃度為7.9mg/L平均去除率為76.7%;方案二對COD去除效果較差,由于后續(xù)深度處置中僅針對除磷脫氮設置了深度處置單元,二級出水NH3-N較低的情況下,使得曝氣生物濾池在硝化作用中消耗碳源較少,所以對有機物去除效果較小;方案三對有機物的去除效果最優(yōu),出水濃度低于方法檢測限。
綜上所述,方案三雖然對各污染指標均具有最優(yōu)的處置效果,但因其投資利息和運行費用較高,不適宜大規(guī)模水量處置使用。方案一作為強化除磷脫氮工藝的后接深度處置單元,主要針對二級出水中的有機物進行了強化去除,使得最終出水中各污染物指標均可穩(wěn)定到達地表水IV類規(guī)范限值要求。
3結論
1強化除磷脫氮工藝對于基本控制指標CODNH3-NTNTP去除率分別為:87.2%98%88.4%95.4%出水的平均濃度分別為:33.9mg/L0.1mg/L3.8mg/L0.18mg/L其中SS出水濃度低于檢測限。除部分COD未達標外,其余指標均滿足地表水環(huán)境質量標IV類水規(guī)范限值要求。純水設備
2綜合考慮3個方案,方案一臭氧氧化-生物活性炭吸附對各指標污染物的去除效果均較優(yōu),其中CODNH3-NTNTP平均出水濃度分別為8.0mg/L0.1mg/L3.8mg/L0.2mg/L
3本項目確定的最優(yōu)組合方案如圖10所示。
最佳工藝方案為采用強化除磷脫氮工藝為生物處理單元,深度處置單元采用臭氧氧化-生物活性炭工藝,不投加相關藥品的前提下,系統(tǒng)出水已滿足《地表水環(huán)境質量規(guī)范》GB3838-2002IV類水(TN≤5mg/L要求。原標題:基于地表Ⅳ類水的醫(yī)藥廢水處置工藝中試研究)
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